1. Когда

Определить синтаксическую роль и частеречную принадлежность слова когда легко по типу придаточного предложения, которое оно присоединяет к главному.

Когда является местоименным наречием и, следовательно, союзным словом в изъяснительных и уступительных придаточных предложениях, потому что в придаточных этого типа на слово когда падает логическое ударение и оно является обстоятельством времени:

¹⁾Обычно он уезжал в клуб после восьми часов вечера и никогда не говорил жене, ²⁾когда вернется.

¹⁾Так тяжело прощаться с вами сейчас, даже не зная, ²⁾когда мы снова сможем увидеться!

¹⁾Когда он ни приедет, ²⁾ему всегда рады.

В остальных типах придаточных предложений (временных, определительных) когда является союзом, так как не является членом предложения:

¹⁾Когда гремел мазурки гром, ²⁾в огромной зале все дрожало…

¹⁾Лишь смертной бледностью покрылось ее печальное лицо, ²⁾когда все вышли на крыльцо.

¹⁾В жизни каждого человека бывают минуты, ²⁾когда им овладевает отчаянье.

2. ЧТО

Что всегда является относительным местоимением и, следовательно, союзным словом в уступительных, присоединительных, а также в определительных придаточных, в которых это слово играет роль, как правило, подлежащего или прямого дополнения, но иногда может быть именной частью сказуемого:

¹⁾Он сделает все, даже самое страшное, ²⁾что бы ему ни предложили.

¹⁾Что ни страница, ²⁾то слон, то львица.

¹⁾Оставалось только отправить несколько писем, ²⁾что было не так уж важно.

А может, она начинается с той песни, что пела нам мать.

В изъяснительных придаточных что может быть как союзом, так и союзным словом, но определить это несложно: роль главных членов предложения или прямого дополнения, которую играет местоимение что, является очень яркой и ее легко установить, так как предложение не может существовать без подлежащего или прямого дополнения – его значение «рассыплется». Сравните:

¹⁾Скажи мне, кудесник, любимец богов, ²⁾что сбудется в жизни со мною?

Что является подлежащим, его нельзя убрать из предложения.

¹⁾Она вспомнила, ²⁾что студент Груздев тоже любит ее.

Что не является членом предложения, а выполняет только связочную функцию, без него смысл предложения не изменится: Она вспомнила: студент Груздев тоже любит ее.

В других типах придаточных что всегда является союзом:

^!)Было так жарко, ²⁾что любое движение утомляло.

¹⁾Один Молчалин мне не свой и то затем, ²⁾что деловой.

3. КАК

Слово как всегда является местоименным наречием и союзным словом в уступительных придаточных, в которых оно выступает в роли обстоятельства меры и степени:

¹⁾Как ни жаль мне было отпускать его одного, ²⁾пришлось смириться с этим.

В изъяснительных придаточных как может быть и союзом, и союзным словом.

В изъяснительных придаточных как является союзным словом, если имеет значение «насколько», «в какой мере, степени», «каким образом»:

¹⁾Если бы вы знали, ²⁾как я был несчастлив, найдя вчера вместо Вас одну записку Вашу на моем письменном столе!

¹⁾Никто не подскажет, ²⁾как мне быть теперь.

¹⁾И для меня теперь представлялось крайне любопытным, ²⁾как уживутся в одной квартире эти два столь разные существа.

Слово как является союзом, если его можно заменить словом что:

¹⁾Вскоре я увидел, ²⁾как он выскочил на крыльцо и побежал по улице.

¹⁾Через минуту Зинаида Федоровна уже со смехом рассказывала, ²⁾как она на прошлой неделе заказала себе почтовой бумаги и забыла сообщить в магазин свой новый адрес.

В придаточных предложениях других типов (сравнительных) как всегда является союзом:

¹⁾Князь Василий говорил всегда лениво, ²⁾как актер говорит роль старой пьесы.